聚环氧琥珀酸作为一种绿色环保型水处理剂,因其无磷、无氮、易生物降解的特性,在工业水处理、日用化学品、油田开发等领域展现出广泛应用前景。以下从合成方法、性能优势、应用场景及改性研究四个维度展开分析:
一、合成方法:工艺优化与绿色化学实践
PESA的合成以马来酸酐为核心原料,通过环氧化与聚合反应制得,常见方法包括:
-
两步法
- 环氧化阶段:马来酸酐在钠碱溶液中水解生成马来酸盐,经钨酸钠催化、双氧水氧化,生成环氧琥珀酸钠(ESA)。
- 聚合阶段:以氢氧化钙为引发剂,加热聚合得到PESA。
- 优化条件:环氧化温度65℃、pH=4.5、H₂O₂投加量12mL、反应时间2h;聚合温度95℃、Ca(OH)₂与ESA摩尔比1:0.15、分两批投加、聚合时间2h。
-
一步法 将马来酸酐直接溶解于水,加入碱液调节pH后,在固体酸催化剂作用下连续加入双氧水,生成环氧琥珀酸钠,再经氢氧化钙聚合得到PESA。此方法简化流程,但需精确控制反应条件。
-
绿色化学实践
- 采用水作为溶剂,替代有毒有机溶剂,减少污染。
- 催化剂选择低毒或可回收材料(如钨酸钠、氢氧化钙),降低环境负担。
- 通过一釜多组分反应设计,减少副产物生成,实现零排污。
二、性能优势:阻垢、缓蚀与生物降解的协同效应
- 阻垢性能
- 碳酸钙垢:在高温(≤100℃)、高硬度(Ca²⁺浓度达1102mg/L)、高碱度(pH=9.0)条件下,PESA投加量5mg/L时阻垢率达92.4%,优于HEDP(75.4%)。
- 硫酸钙垢:在Ba²⁺=2mg/L、SO₄²⁻=100mg/L、pH=5.5条件下,PESA投加量2.5mg/L时阻垢率达100%,显著优于六偏磷酸钠(83.2%)。
- 作用机理:通过螯合作用封锁成垢阳离子(如Ca²⁺、Mg²⁺),抑制其与阴离子反应;晶格畸变作用破坏晶体生长规律,形成疏松软垢。
- 缓蚀性能
- 单独使用时,低剂量PESA(10mg/L)对碳钢的缓蚀率随浓度增加而提升,但效果弱于有机磷酸缓蚀剂。
- 复配后协同增效:与锌盐、苯并三氮唑复配,对碳钢和黄铜的缓蚀率显著提高,降低磷排放浓度至1mg/L以下。
- 生物降解性
- PESA可通过微生物或真菌高效降解,符合OECD 301B认证(降解率>80%),避免水体富营养化。
- 分子结构中的酯基和醚键易被酶切断,形成无毒小分子物质。
三、应用场景:多领域覆盖与高效解决方案
- 工业水处理
- 循环冷却水系统:抑制碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡等水垢形成,适用于高硬度、高碱度水质(pH 5–12),延长设备使用寿命。
- 锅炉水处理:防止高温锅炉中磷酸钙、硅酸盐结垢,提升热效率。
- 反渗透系统:作为阻垢剂,防止膜表面硅垢和碳酸盐垢,延长膜寿命。
- 日用化学品
- 添加于口香糖、牙膏、牙粉及漱口剂中,螯合水中的钙、镁离子,防止表面活性剂失效,提升产品稳定性。
- 油田开发
- 用于生产环保酸液体,实现深部解堵、低伤害、抑制沉淀及可生物降解,简化酸化作业程序。
- 其他领域
- 纺织行业:作为染色助剂,防止染料聚集和金属离子导致的色斑,提升染色均匀性。
- 造纸行业:控制钙基沉积物(如草酸钙),提高纸张质量,减少设备清洗频率。
- 农业滴灌:作为螯合剂,防止滴灌系统堵塞,且对土壤无害。
四、改性研究:性能提升与功能拓展
- 磺化改性
- 引入2—丙烯酰胺—2—甲基丙磺酸(AMPS)单体,合成聚磺酸基环氧琥珀酸(PESSA),增强抑制磷酸钙、锌垢及分散氧化铁的能力。
- 共聚改性
- 与马来酸酐共聚,形成具有更多阻垢基团的聚合物,提升对高浓度成垢离子的耐受性。
- 复配优化
- 与膦酸盐(如PBTC)、聚羧酸类(如AA/AHPSE共聚物)复配,利用协同效应降低药剂用量,同时满足低磷排放要求。
|